In der zwischenzeit konnte ich zumindestens die Fehlermeldung reproduzieren. Sie erscheint dann, wenn ein Connect auf die Freigabe nach Benutzer/Passwort schreit.
Könnte es ev. sein, dass du unter deinem Benutzer die Freigabe als Laufwerksbuchstabe angehängt hast, und bei diesem Verbinden ein Benutzername/Passwort mitgegeben hast, welches gespeichert ist?
In diesem Falle wird beim Einloggen deines Benutzers das Laufwerk wiederhergestellt. Danach ist auch ein Zugriff per UNC-Pfad möglich. Im Serivce wird dies jedoch nicht funktionieren, da dort die Laufwerksverbindungen nicht wiederhergestellt werden.